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50年代初，一些流行病学研究指出，氟化物具有阻止龋齿的作用。于是，1955年出现了添加氟化亚锡（snf2）的牙膏。后来，一氟磷酸钠（mfp）代替了氟化亚锡，成为世界上研究最广泛的氟化物。被添入牙膏预防龋齿的氟化物还有氟化钠和氟化胺类（amine fluorides）。专家们普遍地认为，当提供的氟离子的浓度相等时，所有这些氟化物防治龋齿的作用是相同的。
龋齿是由于发生在牙釉质上，也可能是局部地发生在牙釉下面的牙本质里的去矿化作用引起的。去矿化作用就是有机酸穿透牙釉质表面使牙齿的矿物质-qiang（基）磷灰石溶解。这些酸是由口腔细菌在糖代谢或可酵解的碳水化合物代谢过程中释放出来的。由于细菌在牙齿表面形成一层粘附着的膜-齿斑（或称菌斑），细菌制造的酸能够长时间地跟牙齿表面密切接触，因此，qiang磷灰石被酸溶解，生成磷酸氢根离子和钙离子向齿外扩散，被唾液冲走。不过，即使去矿化作用的酸存在于牙齿表面的齿斑里，却有证据表明，龋齿是在牙齿的釉表质下面开始的。

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